Expertenwissen
Wachserscheinungstemperatur WAT
Definition Wachserscheinungstemperatur WAT
Die Wachserscheinungstemperatur WAT ist die Temperatur, bei der sich in einem Rohöl oder einem Ölprodukt die ersten Wachskristalle bilden. Die Wachskristalle bleiben zunächst feinverteilt in der Flüssigkeit als Suspension. Die WAT gibt also an, wann sich erste Wachskristalle bilden. Sie gibt allerdings keine Aussage darüber, bei welcher Temperatur und in welcher Menge sich die Wachskristalle an kühleren Oberflächen ablagern.
Bestimmung von WAT & WDT
Die Bestimmung der Wachserscheinungstemperatur WAT und der Wachsablagerungstemperatur WDT sind möglichst genau durchzuführen, um die Transportstabilität zu beurteilen. Die Wachserscheinungstemperatur eines Rohöls oder eines Ölproduktes ist unabhängig von den Umgebungsbedingungen. Die Wachskristallisation ist ein physikalischer Prozess. Die Wachsablagerungstemperatur kann dagegen bei einem Produkt stark variieren, da sie von mehreren Einflussfaktoren z.B. Temperaturdifferenz zwischen Flüssigkeit und Oberfläche, Oberflächenbeschaffenheiten, Fließgeschwindigkeit u.a. abhängt.
Bei der Bestimmung der Wachserscheinungstemperatur muss die Temperierung möglichst langsam erfolgen, damit man dicht am thermischen Gleichgewichtszustand bleibt und die Kristallisation ausreichend Zeit hat. Zu schnelles Abkühlen führt zu verzögerter Kristallisation. Das erhaltene Messergebnis der WAT liegt dann zu niedrig und ist damit verfälscht. Die Wachsablagerungstemperatur muss dagegen möglichst unter realistischen Umgebungsbedingungen des Transports oder der Lagerung bestimmt werden. Die unterschiedlichen Messmethoden betrachten daher verschiedene Parameter.
Messmethoden zur Bestimmung der WAT - ein Überblick
Es gibt verschiedene Messmethoden zur Bestimmung der Wachserscheinungstemperatur WAT. Die Verfahren unterscheiden sich hauptsächlich in der Genauigkeit, im zeitlichen, personellen und apparativen Aufwand. Die benötigte Probenmenge ist bei allen Methoden sehr gering. Die folgende Übersicht ist sortiert nach absteigender Genauigkeit. Sie enthält die Cross Polarisation Microscopy CPM, den Optical WAT Detector OWD und die Dynamische Differenzkalorimetrie DSC.
Cross Polarisation Microscopy CPM
Die CPM-Methode ist eine Mikroskopie mit polarisiertem Licht. Es nutzt den Effekt, dass sich bildende Wachskristalle die Polarisationsebene des Lichts ändern und somit nachgewiesen werden können.
Konkret wird eine aufgeschmolzene Probe in einer Temperierzelle als dünne Schicht auf ein Durchlichtmikroskop aufgebracht. Unter und über der Probe werden Polarisationsfilter 3 so eingestellt, dass kein Licht mehr durch die Filteranordnung dringt. Dies ist dann der Fall, wenn die Polarisationsebenen der Filter zueinander im 90°-Winkel stehen. Das Licht, welches normalerweise ungehindert durch die Probe dringen würde, wird nun zunächst am ersten Filter (Primärfilter) polarisiert, durchdringt dann die Probe und erreicht den zweiten Filter (Sekundärfilter, Analysator), wo es aufgrund der senkrecht stehenden möglichen Schwingungsebene nicht passieren kann.
Genutzt wird bei der CPM, dass Kristalle in Lösungen die Polarisationsebene von Licht drehen, also verändern können (optische Anisotropie). Kommt es nun beim Abkühlen der Probe zur Kristallbildung, dann drehen diese Kristalle die Schwingungsebene des polarisierten Lichts. Im vorher dunklen Sekundärfilter erscheinen nun Lichtpunkte an den Stellen, an denen sich Wachskristalle befinden. Das erste Auftreten dieser Lichtpunkte stellt die Wachserscheinungstemperatur dar. Aufgrund der starken Vergrößerung durch das Mikroskop zeigen sich auch kleinste Kristalle deutlich. Diese Methode ist sehr genau, jedoch auch zeit- und personalaufwendig, da zumeist direkt optisch beobachtet wird.
Vorteile und Nachteile der CPM-Methode
Vorteile
- genaueste Methode zur Messung von WAT
- Mikroskop für weitere Anwendungen nutzbar
- Kristallgrößen und Mengenbestimmungen möglich
Nachteile
- teuerste Methode wegen hoher Anschaffungskosten
- aufwendige Probenpräperation
- hoher Zeitaufwand für Messung und Auswertung
Optical WAT Detector OWD
Die OWD-Methode arbeitet mit polarisiertem Licht, nutzt daür das Licht-Kreuzpolarisations-Prinzip, und einem hochempfindlichen Lichtsensor anstelle eines Mikroskops. Es nutzt wie die CPM-Methode die Eigenschaft von Wachskristallen, dass diese die Polarisationsebene von Licht drehen und so nachgewiesen werden.
Wenige Tropfen der Probe werden auf die Temperierzelle des Optical WAT Detectors gegeben. Dann werden die beiden Polarisationsfilter, die oberhalb und unterhalb der Probe installiert sind, manuell so ausgerichtet, dass das gesamte Licht eliminiert wird und der Lichtsensor kein Licht mehr empfängt. Der OWD temperiert nun die Probe auf die vorgegebene Starttemperatur, beginnt dann mit der Messung und kühlt die Probe langsam und kontinuierlich bis zur Endtemperatur ab. Sobald sich die ersten Wachskristalle bilden, verändern sie die Polarisationsebene des Lichts und führen zu einem Anstieg der Lichtintensität auf dem Lichtsensor. Dieser erste Anstieg der Intensität, also der Beginn der Kristallbildung, wird als Wachserscheinungstemperatur bestimmt. Dadurch ist die Methode sehr genau und mit der CPM-Methode vergleichbar.
Die Software zeichnet den Temperaturverlauf und die Lichtintensität auf, zeigt diese als Graph an und ermöglicht somit eine schnelle und präzise Auswertung der Messung.
Vorteile und Nachteile der OWD-Methode
Vorteile
- sehr genaue Methode zur Messung von WAT
- schnelle und einfache Messungen
- geringe Anschaffungskosten
- mobil einsetzbar, laborunabhängig
- für alle Kristallisationsprozesse einsetzbar
Nachteile
- neues Messverfahren
- noch keine Norm
- geringer Verbreitungsgrad
Optical WAT Detector
Der Optical WAT Detector OWD erlaubt eine schnelle und präzise Messung der Bildung der Wachskristalle in Ölproben. Dies geschieht mit der integrierten Heiz- und Kühleinheit und dem hochsensiblen Lichtsensor.
Dynamische Differenzkalorimetrie / Differential Scanning Calorimetry DSC
Die Dynamische Differenzkalorimetrie misst die Wärmemenge, die eine Probe aufnimmt oder abgibt im Vergleich mit einer Referenzprobe, welche dem selben Temperaturprofil unterworfen wird. Wenn sich die Differenz der Wärmemengen zwischen Probe und Referenz ändert, ist dies ein Hinweis, dass sich das thermische Verhalten der Probe geändert hat. Änderungen im thermischen Verhalten der Probe sind durch vielfältige physikalische und chemische Prozesse hervorrufbar z.B. chemische Reaktionen, Kristallisation, Verdampfen etc.
Für die Bestimmung der Wachserscheinungstemperatur ist der Vorgang der Kristallisation von Interesse. Diese ist stets mit einer Wärmeflussänderung verbunden. Phasenänderungen wie die Kristallisation sind stets endo- oder exotherm, also „wärmeverbrauchend“ oder „wärmeerzeugend“. Dies führt zu einer geringfügigen Abweichung vom thermischen Verhalten zur Referenzprobe und kann als WAT bestimmt werden. Da aber eine gewisse Menge an Wachs kristallisieren muss, um ein Signal zu messen, verschiebt sich das Ergebnis hin zu tieferen Wachserscheinungstemperaturen im Vergleich zu den optischen Messmethoden.
Vorteile und Nachteile der DSC-Methode
Vorteile
- anerkanntes Testverfahren
- sehr vielfältiges Einsatzgebiet
Nachteile
- teuere Methode wegen hoher Anschaffungskosten
- für Öle mit geringem Wachsgehalt nicht nutzbar
- löst erst bei großer Anzahl von Wachskristallen aus
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